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5
B
Bore
Produit minéral

Les borates sont présents dans la nature sous forme de sels de sodium, pour le borax, de calcium, pour la colémanite ou de sodium et de calcium pour l’ulexite. Principalement extraits en Turquie et aux États-Unis, ils sont surtout employés dans les industries verrières.

Données industrielles

De façon générale la teneur des minerais et des borates (sels contenant des anions de type (BmOn)x-) est exprimée en oxyde de bore (B2O3). Par exemple, la teneur du borax pur, Na2B4O7,10H2O, est de 36,5 % en B2O3.

État naturel

La teneur moyenne de l’écorce terrestre en bore est de l’ordre de 3 ppm, celle de l’eau de mer de 4 à 5 mg/L.

Minerais : les gisements exploitables, résultants d’une activité volcanique et d’un climat aride, se rencontrent principalement en Turquie, aux États-Unis, en Californie, dans le désert de Mojave et dans le massif andin.

Les principaux minéraux exploités sont le borax (Na2B4O7,10H2O) appelé tincal, aux États-Unis, la kernite (Na2B4O7,4H2O, associée au borax), la colémanite (Ca2B6O11,5H2O), exploitée principalement en Turquie et l’ulexite (NaCaB5O9,8H2O) exploitée principalement en Amérique du Sud. Ces 4 minéraux fournissent 90 % de la production mondiale.

Les autres minéraux exploités sont nombreux. Parmi ceux-ci : la pricéite (Ca2B10O19,7H2O, en Turquie), la szaibelyite (MgBO2(OH), en Russie), la sassolite (B(OH)2, la boracite (Mg3B7O13Cl)…

Exploitations minières : les deux principaux gisements mondiaux, exploités à ciel ouvert, contiennent de moins de 50 à plus de 80 % de borates. Ils sont situés en Turquie et aux États-Unis, en Californie.

En Turquie, les gisements exploités sont situés entre la mer Égée et la ville de Kütahya (250 km à l’ouest d’Ankara). L’ensemble de la production est contrôlé par le groupe d’État Eti Madem avec quatre exploitations principales :

  • Emet : gisement découvert en 1956, produisant 1 million de t/an de minerai de colémanite contenant de 28 à 30 % de B2O3.
  • Kirka : gisement découvert vers 1970, produisant 2,5 millions de t/an de minerai de borax contenant 26 % de B2O3.
  • Bigadiç : produisant 800 000 t/an de minerais d’ulexite et de colémanite contenant de 29 à 31 % de B2O3.
  • Kestelek : produisant de la colémanite.

Aux États-Unis, en Californie, les gisements sont ceux de :

  • Boron : découvert en 1913 et exploité, souterrainement à partir de 1927 puis, à ciel ouvert, depuis 1957. Le gisement est situé à 150 km au Nord-Est de Los Angeles dans le désert de Mojave. La mine occupe une surface de 2,8 x 3,2 km avec une profondeur de 230 m. Les principaux borates sont présents dans le gisement mais le principal minerai extrait par Rio Tinto Minerals est le borax (tincal), avec une production, en 2019, de 520 000 t exprimées en B2O3 et des réserves de 16 millions de t exprimées en B2O3.
  • Searles Lake : découvert en 1863, dans un lac au centre d’une vallée désertique située entre la Vallée de la Mort et Boron. Dans le lac, les ions borates, à une teneur de 1,5 %, sont associés à de nombreux autres ions, la production principale étant celle de carbonate de sodium. Exploité par Searles Valley Minerals, filiale du groupe indien Nirma, avec une capacité de production de 110 000 t/an exprimées en B2O3.

Productions

En 2019. Monde (estimation) : 13 millions de t de minerai, soit exprimée en B2O3 : 4 millions de t.

en milliers de t de B2O3
Turquie 2 500 Bolivie 210
États-Unis (estimation) 600 Allemagne 140
Chili 400 Argentine 100
Chine 250 Pérou 100
Source : USGS

En 2016, les capacités mondiales de production sont de 5,6 millions de t, exprimées en B2O3.

Au Chili, la société Quiborax, exploite, à 4 050 m d’altitude, la saline de Surire renfermant de l’ulexite, avec une capacité de production de 36 000 t/an d’acide borique et 100 000 t/an de concentré de minerai. La production est à 99 % exportée. Les réserves sont de 1 500 millions de t d’ulexite correspondant à 30 millions de t de B2O3.

En Argentine, la production provient de la région de Puna, au Nord-Ouest du pays. Les principales mines, Tincalaya et Sijes, sont exploitées, à ciel ouvert, à 4 100 m d’altitude, par Borax Argentina, filiale du groupe australien Orocobre. En 2018-19, la production a été de 42 635 t de produits (concentrés de minerai, borax, acide borique).
La société Minera Santa Rita, exploite le Salar Hombre Muerto, à 4 100 m d’altitude, dans la province de Catamarca. La production est de 60 000 t/an avec des réserves de 2 millions de t.

Réserves : estimées, en 2018, à 4 500 millions de t exprimées en B2O3. Répartition :

en %
Turquie 73 % Pérou 2 %
Russie 7 % Serbie 2 %
États-Unis 6 % Bolivie 1 %
Chine 4 % Kazakhstan 1 %
Chili 3 % Argentine 1 %

Source : rapport d’activité de Eti Maden

Les réserves de Turquie sont constituées à 76 % de colémanite, 22 % de borax et 2 % d’ulexite.

Le projet de la mine lithium-borate de Jadar, près de la ville de Loznica, en Serbie est développé par Rio Tinto. Il renferme un minéral, la jadarite (Na2OLi2O(SiO2)2(B2O3)3H2O), connu seulement dans ce gisement. Les ressources estimées sont de 136 millions de t de minerai renfermant 1,9 % de Li2O et 15 millions de t de B2O3. Les études de préfaisabilité sont en cours avec éventuellement une production qui pourrait débuter en 2023.

Principaux producteurs :

  • Eti Madem, groupe d’État, contrôle la production turque. En 2018, a produit 2,43 millions de t de composés de bore, exprimées en B2O3. Devenu n°1 mondial en 2005, le groupe approvisionne, en 2018, 59 % de la demande mondiale. Possède des capacités de production de 2,81 millions de t/an exprimées en B2O3, situées à :
    • Kirka avec 1,34 million de t/an de borax pentahydraté, 80 000 t/an de borax décahydraté, 24 000 t/an de borax anhydre,
    • Emet avec 290 000 t/an d’acide borique,
    • Bigadiç avec 700 000 t/an de colémanite et d’ulexite,
    • Bandirma avec 150 000 t/an de borax décahydraté, 115 000 t/an de borax pentahydraté, 95 000 t/an de borax anhydre, 8 000 t/an d’oxyde de bore et de borax anhydre.
  • Rio Tinto Minerals filiale du groupe minier britannique Rio Tinto qui exploite, aux États-Unis, le gisement de Boron. Les capacités de production sont de 3 millions de t de minerai et 1 million de t de composés de bore. En 2019, la production minière exprimée en B2O3 est de 520 000 t. En France, ce groupe est présent à travers sa filiale Borax Français. Les minerais produits par la société, ou importés de Turquie, sont raffinés en Californie et en France. Le groupe assure 23 % de la demande mondiale.

Commerce international de borates naturels, en 2019.

Principaux pays exportateurs : sur un total de 1 017 679 t de concentrés.

en tonnes de produits
Turquie 651 190 t Pays Bas 19 307 t
Bolivie 198 963 t Espagne 8 497 t
Argentine 60 959 t Chine 5 195 t
Autriche 35 228 t Pérou 4 136 t
Chili 20 798 t États-Unis 3 875 t
Source : ITC

Les exportations de la Turquie sont destinées à la Chine pour 39 %, à l’Inde pour 11 %, aux États-Unis pour 10 %.

Principaux pays importateurs : sur un total de 1 044 514 t de concentrés.

en tonnes de produits
Chine 359 798 t Autriche 36 516 t
Brésil 172 394 t Taïwan 35 799 t
Inde 85 965 t Malaisie 21 939 t
États-Unis 83 697 t Russie 19 327 t
Espagne 46 375 t Pays Bas 17 946 t
Source : ITC

Les importations chinoises proviennent à 80 % de Turquie, 17 % de Bolivie, 3 % du Chili.

Traitement des minerais

Dans le cas de gisements de borax, le minerai broyé est mis en présence d’eau à l’ébullition. Le borax passe en solution et est ainsi séparé de la gangue insoluble. Il est récupéré par évaporation de l’eau, cristallisation avec 5 (pentahydraté) ou 10 (décahydraté) molécules d’eau puis centrifugation. Les produits sont ensuite séchés dans des fours tournants.

On obtient ainsi le principal produit commercialisé, le borax ou tétraborate de disodium décahydraté (Na2B4O7,10H2O). La consommation d’énergie est de l’ordre de 8,6 GJ/t de B2O3. Le borax anhydre, Na2B4O7, est obtenu par chauffage vers 400°C.

L’acide borique (H3BO3 ou acide orthoborique) est préparé par attaque sulfurique du borax :

Na2B4O7,10H2O + H2SO4 = 4 H3BO3 + Na2SO4 + 5 H2O

Le sulfate de sodium ainsi coproduit a de nombreuses utilisations dans les produits détergents, l’industrie du verre…, voir ce chapitre.

L’oxyde de bore (B2O3) est obtenu par déshydratation, à 300°C, de l’acide borique :

2 H3BO3 = B2O3 + 3 H2O

Dans le cas de minerai de colémanite, celui-ci est soit directement utilisé après purification, soit il subit un traitement à l’aide de carbonate de sodium qui donne le borax ou une attaque sulfurique qui donne l’acide borique.

Dans le cas des saumures du lac Searles, une cristallisation fractionnée donne le borax ou une extraction par solvant et acidification donne l’acide borique.

Commerce international d’oxyde de bore et d’acide borique : en 2019, en tonnes de produits.

Principaux pays exportateurs : sur un total de 562 082 t.

en tonnes de produits
États-Unis 257 325 t Argentine 24 882 t
Russie 80 103 t Bolivie 5 469 t
Chili 77 891 t Autriche 3 335 t
Pays Bas 59 243 t Lettonie 3 134 t
Pérou 36 614 t Espagne 2 158 t

Source : ITC

Les exportations des États-Unis sont destinées à la Chine pour 25 %, aux Pays Bas pour 19 %, à la Corée du Sud pour 16 %, à Taïwan pour 15 %, au Japon pour 8 %.

Principaux pays importateurs : sur un total de 820 996 t.

en tonnes de produits
Chine 246 583 t Brésil 41 648 t
Corée du Sud 60 555 t États-Unis 41 450 t
Pays Bas 58 230 t Allemagne 25 662 t
Taïwan 45 164 t Espagne 23 763 t
Japon 44 446 t France 23 703 t

Source : ITC

Les importations chinoises proviennent de Turquie pour 33 %, des États-Unis pour 23 %, du Chili pour 18 %, de Russie pour 18 %.

Commerce international de borates et perborates : en 2019, en tonnes de produits.

Principaux pays exportateurs : sur un total de 933 587 t.

en tonnes de produits
États-Unis 624 843 t Espagne 22 504 t
Pays Bas 90 203 t Chine 21 355 t
Pologne 34 114 t Slovénie 15 471 t
Malaisie 31 788 t Argentine 15 279 t
Turquie 27 285 t Suède 13 308 t

Source : ITC

Les exportations des États-Unis sont destinées à la Chine pour 51 %, à la Malaisie pour 8 %, à l’Inde pour 6 %, au Canada pour 6 %.

Principaux pays importateurs :

en tonnes de produits
Chine 668 850 t Indonésie 70 733 t
États-Unis 174 169 t Pologne 58 982 t
Inde 92 241 t Espagne 58 535 t
Malaisie 72 596 t Pays Bas 53 013 t
Allemagne 70 751 t Royaume Uni 37 940 t

Source : ITC

Les importations chinoises proviennent de Turquie pour 55 %, des États-Unis pour 45 %.

Situation française

En 2019.

Production :
Pas de production minière.

Production de divers borates à partir de minerais importés, à Coudequerque (59) par Borax Français, filiale de Rio Tinto Minerals. La capacité de production de l’usine est de 100 000 t/an de produits, soit 6 t/h de borax à partir de minerai importé des États-Unis et 10 t/h d’acide borique cristallisé à partir de colémanite importée de Turquie. La production est exportée à 80 %.

Commerce extérieur :
Borates naturels :

  • Exportations : 277 t vers l’Italie à 55 %, la Belgique à 41 %.
  • Importations : 1 856 t de Turquie à 62 %, du Luxembourg à 16 %, d’Allemagne à 8 %.

Tétraborate anhydre et hydraté :

  • Exportations : 112 t vers l’Italie à 43 %, l’Irlande à 29 %, l’Espagne à 12 %, la Belgique à 9 %.
  • Importations : 21 237 t de Turquie à 63 %, des États-Unis à 13 %, de Belgique à 9 %.

Autres borates :

  • Exportations : 2 741 t vers l’Allemagne à 61 %, les États-Unis à 17 %, la Belgique à 13 %.
  • Importations : 822 t de Belgique à 36 %, d’Allemagne à 21 %, des États-Unis à 10 %, du Royaume Uni à 10 %.

Perborates :

  • Exportations : confidentielles.
  • Importations : 84 t d’Allemagne à 83 %, de Belgique à 11 %.

Utilisations

Les principaux composés du bore sont utilisés, à plus de 99 % des quantités consommées, sous forme de borates ou de perborates.

Consommations : en 2018, la consommation mondiale est de 4,18 million de t, exprimées en B2O3, à 56 % en Asie, 18 % en Europe, 16 % en Amérique du Nord, 9 % en Amérique latine, 1 % en Afrique, 0,5 % au Moyen Orient.

Secteurs d’utilisation des borates et des composés du bore, dans le monde, en 2018.

Verre 48 % Céramiques 15 %
Agriculture 15 % Détergents 2 %

Source : rapport d’activité de Eti Maden

  • Industrie du verre : les borates sont principalement employés dans l’élaboration des fibres de verre d’isolation et de renforcement de plastiques. Les fibres de verre d’isolation (laine de verre) contiennent de 4 à 5 % de B2O3, apporté sous forme de borax pentahydraté, qui facilite la fusion du verre, empêche la dévitrification et améliore la résistance à l’eau. Les fibres de renforcement de matières plastiques contiennent de 6 à 8 % de B2O3 introduit généralement sous forme de colémanite car ces fibres n’admettent pas des teneurs élevées en sodium. Ces fibres sont utilisées pour la fabrication de coques de voiliers, cannes à pêche et matériaux composites utilisés dans la furtivité (leur non-conductibilité et leur faible constante diélectrique les rendent transparents aux ondes radar).
    Ils sont également employés dans la fabrication du verre borosilicaté (Pyrex®) qui renferme de l’ordre de 12,5  % de B2O3 qui apporte la résistance aux chocs thermiques et aux acides. L’oxyde de bore est apporté sous forme de borax hydraté ou anhydre ou d’acide borique.
  • Émaux et glaçures céramiques : comme dans le cas des verres (les émaux et les glaçures sont des verres), l’oxyde de bore facilite la formation du verre et sa teneur permet d’ajuster les coefficients de dilatation thermique du support et du revêtement. Il augmente l’indice de réfraction et la résistance aux attaques chimiques et aqueuses.
  • Agriculture : le bore est un oligoélément essentiel à la croissance et au développement des plantes (il est un des constituants des parois cellulaires). Des borates, sous forme de borax ou d’octoborate (Na2B8O13,4H2O) peuvent être ajoutés aux engrais.
  • Détergents : utilisation aux États-Unis sous forme de borax et en Europe et plus récemment aux États-Unis sous forme de perborates de sodium (NaBO3) mono ou tétrahydratés. Les perborates entrent, à des teneurs de 10 à 20 % en masse, dans les lessives en poudre. Le monohydrate est utilisé dans les poudres compactes.
    Le perborate de sodium est fabriqué, après attaque par la soude (avec parfois ajout de Na2CO3) du borax qui donne une solution de métaborate de sodium, par précipitation à l’aide de H2O2 vers 20°C.

Na2B2O4 + 2 H2O2 + 6 H2O = 2 NaBO3,4H2O

En Europe, la production est assurée par le groupe Solvay, dans son usine de Bad Hönningen, en Allemagne, par Evonik, en Allemagne, par Belinka Perkemija, filiale du groupe Helios, en Slovénie.
Les perborates qui libèrent H2O2 au-dessus de 60°C, qui ont été les principaux agents de blanchiment utilisés en Europe, sont actuellement remplacés par les percarbonates qui libèrent le peroxyde d’hydrogène à plus basse température.

  • Sidérurgie et métallurgie : les borates dissolvent les oxydes métalliques et sont donc utilisés comme flux dans la soudure et le brasage (utilisation de borate de potassium) ainsi que pour favoriser, en métallurgie, l’obtention de laitiers fusibles. Cette propriété de dissolution des oxydes métalliques est utilisée en chimie, en analyse qualitative : en formant des perles de borax, on obtient des verres de couleurs caractéristiques des métaux dont les oxydes ont été dissous.
  • L’acide borique est utilisé, en galvanoplastie dans les bains de nickelage.
  • Le bore (voir cet élément) entre dans la composition d’alliages divers.

Autres utilisations :

  • Peintures : le borate de zinc (2ZnO,3B2O3,3,5H2O) est utilisé comme pigment anticorrosion.
  • Inhibiteur de corrosion des métaux : par exemple dans les circuits de refroidissement d’eau des automobiles.
  • Ignifugation : de fibres cellulosiques (par exemple dans les matelas en coton) et de plastiques sous forme de borax, acide borique, borate de zinc.
  • Ciments et bétons : le borax ralenti leur vitesse de durcissement.
  • Fongicide et insecticide : pour traiter les bois de construction, en particulier contre les termites.
  • Pharmacie : antiseptiques, les borates, sont utilisés dans de nombreux produits d’usage courant : cosmétiques, produits d’hygiène…
  • Centrales nucléaires : le bore et en particulier l’isotope naturel 10B étant absorbeur de neutrons, des borates sont utilisées, en solution, dans le circuit primaire des réacteurs REP. Lors de l’accident de la centrale nucléaire de Fukushima, au Japon, l’eau déversée sur les réacteurs était additionnée de borax.
  • Chimie : les borates sont les produits de départ de tous les composés du bore vus plus loin. L’acide borique est utilisé comme catalyseur lors de l’oxydation du cyclohexane destiné à produire le Nylon.

Bibliographie

  • Les borates, Mémento du BRGM, 1992.
  • European Borates Association, Rue des Deux Églises, 26, B-1000 Bruxelles, Belgique.
  • National Boron Research Institute, Dumlupinar Bulvari (Eskisehir Yolu 7. km) No: 166 Kat: 10, 06520 Ankara, Turquie.
  • « Eti Maden and the borate industry« , Industrial Minerals International Congress and Exhibition, Prague, 2016.
  • Information du Borax Français, BP 59, 59411 Coudekerque-Branche Cedex.
  • American Ceramic Society Bulletin, juin 1997.
  • Applications industrielles des composés du bore, Informations Chimie, n°178, juin 1978.

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